科技日?qǐng)?bào)合肥5月10日電 (記者吳長(zhǎng)鋒)記者10日從安徽大學(xué)獲悉,該?;瘜W(xué)化工學(xué)院朱滿洲/康熙團(tuán)隊(duì)在金屬團(tuán)簇?zé)晒庹{(diào)控研究方面取得新進(jìn)展,相關(guān)研究成果日前在線發(fā)表于化學(xué)領(lǐng)域國(guó)際期刊《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》,并被選作雜志封面。
據(jù)悉,油相熒光團(tuán)簇的“油到水”相轉(zhuǎn)移過(guò)程常常伴隨著熒光淬滅,但其淬滅機(jī)理至今模糊不清,這限制了油相團(tuán)簇的親水性應(yīng)用。
事實(shí)上,相對(duì)于親水性團(tuán)簇,疏水性團(tuán)簇具有更精確可控的分子結(jié)構(gòu)以及更加清晰的熒光機(jī)制,其光學(xué)性能的調(diào)控更加容易。因此,將原子精確的油相團(tuán)簇進(jìn)行“油到水”相轉(zhuǎn)移,且在此過(guò)程中保持團(tuán)簇的優(yōu)異性能,是推動(dòng)團(tuán)簇材料進(jìn)行生物、檢測(cè)等水相應(yīng)用的重要手段。
對(duì)此,研究人員深入研究表面羧基功能化的銀離子團(tuán)簇的原子精確結(jié)構(gòu)和光學(xué)性質(zhì),闡明了相態(tài)轉(zhuǎn)換過(guò)程中熒光猝滅機(jī)理,并成功構(gòu)筑具有優(yōu)異光學(xué)性能的兩親性熒光團(tuán)簇。研究人員首先通過(guò)配體工程對(duì)銀離子團(tuán)簇表面進(jìn)行全羧基修飾,發(fā)現(xiàn)團(tuán)簇全羧基功能化引發(fā)熒光強(qiáng)度的顯著提升,晶體結(jié)構(gòu)表明熒光提升的提升來(lái)源于團(tuán)簇表面結(jié)構(gòu)的增強(qiáng)耦合。全羧基疏水性銀離子團(tuán)簇在“油到水”相轉(zhuǎn)移時(shí)觸發(fā)熒光淬滅,多種手段證明團(tuán)簇去質(zhì)子化引起分子內(nèi)解耦過(guò)程,繼而引發(fā)團(tuán)簇表面結(jié)構(gòu)疏散化以及輻射躍遷的淬滅。為解決此熒光淬滅問(wèn)題,他們利用主客體化學(xué)方法引入水溶性谷胱甘肽誘導(dǎo)團(tuán)簇聚集,并通過(guò)超分子再耦合對(duì)團(tuán)簇分子內(nèi)運(yùn)動(dòng)和分子間旋轉(zhuǎn)進(jìn)行限制,增強(qiáng)了團(tuán)簇的輻射躍遷,實(shí)現(xiàn)了團(tuán)簇的光學(xué)恢復(fù)與增強(qiáng)。
研究人員表示,這項(xiàng)成果為原子精確金屬團(tuán)簇的結(jié)構(gòu)—光學(xué)相關(guān)性研究提供了新視角,并有望為針對(duì)親水性應(yīng)用的高熒光團(tuán)簇材料的設(shè)計(jì)合成提供幫助。
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